高温腐蚀是选择余热锅炉主蒸汽温度时主要考虑的问题。由于垃圾焚烧余热锅炉中的高温腐蚀主要由HCL引起，且发生部位主要在管壁温度最高的过热器段，根据高温氯腐蚀曲线，当温度超过500℃后，因氯化铁或碱铁硫酸盐的分解而引起的过热器管壁高温腐蚀加剧。到了650℃左右，腐蚀速度达到最大值。因此要严格控制过热器入口烟温在650℃以下。主蒸汽温度的提高导致过热器温压降低，过热器面积增加，同时为了提高材料的抗腐蚀性能需要选用耐热耐腐蚀的优质合金钢材料(12Cr1MoVG等)，甚至在部分过热器采用镍基管或合金钢镍基堆焊技术来延长管壁的使用寿命，这些设计提高了设备投资成本。

有研究表明，垃圾焚烧过程中硫的存在可以减轻高温氯腐蚀，气态的SO2、SO3与碱金属氯化物发生反应，生成薄而致密的碱金属硫酸盐覆盖在金属表面，阻碍了HCl和Cl2的扩散。因此，可选择在垃圾中添加含硫化合物如硫酸铵，或其他能捕捉金属氯化物的化合物，以减少管壁表面的氯离子浓度。

另外，垃圾分类对垃圾进行减量化处理，提高了垃圾热值，使得入炉垃圾成分均匀，降低氯元素在入炉垃圾中的含量，可以减轻高温氯腐蚀，同时减少二噁英的排放。